柔性鏈是指能夠在溶液中自由卷曲形成無規(guī)線團的柔順分子鏈。柔性鏈是指能夠在溶液中自由卷曲形成無規(guī)線團的柔順分子鏈。高分子長鏈能以不同程度卷曲的特性稱為柔性，是聚合物特有的屬性，是橡膠高彈性的根由，也是決定高分子形態(tài)的主要因素。

柔性鏈原理：高分子鏈柔性的根源是基于它的長鏈結(jié)構(gòu)和鏈上各鏈的自由旋轉(zhuǎn)性，高分子主鏈是由成千個共價鍵所組成。單鍵的σ電子云為圓柱形，呈軸向?qū)ΨQ分布，具有內(nèi)旋轉(zhuǎn)性。由于鍵的旋轉(zhuǎn)永不停息，使得高分子鏈相鄰鍵的構(gòu)象也不停地變化它的外形彎彎曲曲，象一個雜亂的線團，稱為無規(guī)線團。由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)頻率很高，無規(guī)線團的形態(tài)在不斷的變化著。高分子鏈的柔性主要取決于高分子主鏈和取代基的結(jié)構(gòu)，也受分子間相互作用的影響。

柔性鏈特點：在碳鏈高分子中，極性z小的是碳氫化合物。分子內(nèi)相互作用不大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘較小，高分子鏈具有較大的柔性，如聚乙烯、聚丙烯等。雙烯類聚合物的主鏈中含有雙鍵。雖然雙鍵本身不能發(fā)生旋轉(zhuǎn)，但它使z鄰接的單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)更為容易，如1,4-聚丁二烯。在雜鏈高分子中，圍繞C-O,C-N,Si-O等單鍵進行的內(nèi)旋轉(zhuǎn)，位壘均較C-C單鍵的小。因此，聚酯、聚酰胺、聚二甲基硅氧烷、聚氨酯等一系列聚合物的分子鏈都是柔性鏈。